膨脹型防火涂料阻燃原理是：涂覆在被保護基材上的防火涂料在高溫或火焰作用下，涂層劇烈膨脹碳化發泡，形成比原涂層厚度大幾十倍的不燃的海綿狀的炭質層，泡沫內充滿不活性的氣體，產生隔熱效果。這種碳化層是很好的隔熱體，斷絕火焰對底材的直接加熱，有效的阻止熱量向底材的傳遞，并能使被保護的基材在一定的時間內保持較低的溫度；另外涂層的軟化、熔融、膨脹等物理變化及聚合物、填料、助劑的分解、蒸發和碳化等化學作用將吸收大量熱量，降低燃燒溫度和火焰傳播速度；另外膨脹發泡體系的磷酸鹽和聚磷酸銨阻燃劑等酸源分解出的不燃性氣體能沖淡氧氣的濃度，形成炭質泡沫隔熱層，封閉被保護的基材，阻止其著火燃燒。一方面磷與氧及碳氫化合物燃燒，生成磷化物、氧化碳、水蒸氣等物質，比炭直接生成二氧化碳的反應熱小，所以可減緩燃燒而阻燃：另一方面磷在燃燒時形成焦磷酸至偏磷酸。